日前,在“2022中國(遂寧)國際鋰電產(chǎn)業(yè)大會暨新能源汽車及動力電池國際交流會”的“迎接新能源汽車快充時代”主題論壇上,香河昆侖新能源材料股份有限公司技術總監(jiān)呂亮,就“高能量密度鋰電池安全性電解液設計思路”發(fā)表主題演講。
呂亮認為,目前鋰電池行業(yè)主要面臨兩方面挑戰(zhàn)?!耙环矫?,鋰電池需要兼顧高能量密度/快充/高安全性能;另一方面,還需要兼顧高性能與低成本,具有高性價比。”
高安全性方面,呂亮介紹了鋰電池熱失控過程,并分享了提高鋰電池安全性能的解決思路。
從鋰電池熱失控模型看,第一階段,溫度達到100℃-150℃,電解液溶劑最先到達燃點;第二階段,達到150℃-200℃SEI膜開始分解;第三階段,達到200℃-300℃電解質開始分解;第四階段,超過250℃,正極、負極發(fā)生連鎖反應,最終導致熱失控。
呂亮指出,“實際上,部分溶劑超過80℃就會引發(fā)失效第一階段,因此,在開發(fā)高安全性電解液時,首先要解決溶劑的影響,要保證其高閃點、高沸點性能,同時還要保證正常的電化學性能?!?/p>
針對鋰電池熱失控問題,呂亮詳細介紹了在高能量密度鋰電池安全性電解液上的研發(fā)進展和解決方案。
其一,開發(fā)新型溶劑N11+含磷阻燃劑FPN。
呂亮介紹道,“應用昆侖材料這一開發(fā)思路,熱失控方面,在電解液層面可實現(xiàn)電解液不燃。在電池模組層面,實驗電池體系整個模組熱失控時間延遲約60S,達到約160S,同時能夠通過160℃30min熱箱測試?!?/p>
團隊實驗數(shù)據(jù)顯示,N11相比目前的碳酸酯,在高溫和常溫的存儲性能、膨脹率、容量保持恢復等方面都更具優(yōu)勢,從而在保障安全性能的同時,兼顧了良好的電化學性能。
其二,開發(fā)電解液界面新型添加劑A50。
正負極形成界面保護膜時,新添加劑A50在正極有明顯的氧化峰,能夠優(yōu)先在正極氧化形成CEI膜,抑制電解液與正極材料之間的反應。硅碳體系應用也如此,同樣能在負極形成穩(wěn)定的SEI膜,正極形成CEI膜,從而提升整體界面的熱穩(wěn)定性。
其三,開發(fā)凝膠半固態(tài)電解液。
呂亮介紹,凝膠半固態(tài)電解液GEL-4在70℃和80℃時15分鐘后就開始聚合,且1小時后完成聚合,能夠快速降低電解液的流動性,阻斷鋰離子的傳導,控制電池進一步熱失控帶來的安全風險。目前開發(fā)的二次注液二次化成工藝,能夠同時保證電芯循環(huán)、倍率等電化學性能有較好的表現(xiàn)。
其四,快充高性能電解液-LiFSi優(yōu)勢顯著,但問題也亟待解決。
由于高電導率、低粘度、高溫穩(wěn)定性好,LiFSi已成為優(yōu)秀的鋰離子電解質鹽,但也存在較大問題,即它的腐蝕性的問題。
呂亮指出,“LiFSi對鋁箔腐蝕問題,在高電壓態(tài)下分解產(chǎn)氣問題亟待解決,且LiFSi含量越高,環(huán)境溫度越高,腐蝕現(xiàn)場越嚴重。”
為解決這一問題,“昆侖材料開發(fā)了新型添加劑N863,來抑制LiFSi的腐蝕,且實驗在高電壓電芯體系下,高溫循環(huán)和高溫存儲性能都得到大幅提升?!?/p>
此外,針對近期熱門的鈉離子電池研發(fā)提出了一些新的思路,呂亮還分享了昆侖材料在鈉電池電解液、凝膠/半固態(tài)電解液、全固態(tài)電解質等材料領域的創(chuàng)新發(fā)展規(guī)劃及專利布局等情況。
時至今日,2004年成立的香河昆侖新能源材料股份有限公司,已深耕電解液行業(yè)近20年?;仡櫚l(fā)展歷程,昆侖材料早在2008年成為北京奧運會供應商,獨家為2008年北京奧運會動力電池提供電解液,2017年電解液產(chǎn)量排名全國第六,產(chǎn)能達8千噸/年。
為滿足市場多元化發(fā)展和重要客戶伙伴日益增長的需求,近年來昆侖材料積極布局國內(nèi)和海外多個基地,為新能源行業(yè)貢獻昆侖擔當。其中,香河基地為香河昆侖研究院;湖州基地已投產(chǎn)電解液產(chǎn)能達6萬噸/年,湖州研究院也在建設中;宜賓基地規(guī)劃到2023年電解液將達產(chǎn)24萬噸/年;海外基地選址匈牙利,規(guī)劃產(chǎn)能為10萬噸/年??蛻舭▽幍聲r代、SK、星恒、力神等頭部電池企業(yè),并有多家歐美企業(yè)客戶。
產(chǎn)品矩陣方面,昆侖材料產(chǎn)品體系布局較廣,電解液產(chǎn)品包括二次鋰電、一次鋰電、鈉電電解液,以及部分鈉電材料,同時還研發(fā)固態(tài)電解質、電解液核心材料、燃料電池材料等。
呂亮表示,昆侖材料希望以先進技術為根基,做國內(nèi)頂尖的電解液供應商(努力于2024年進入行業(yè)第一集團),做國際一流的固態(tài)電池(電解質)和燃料電池材料供應商,做國內(nèi)一流的正極前驅體材料供應商,推動和引領新能源產(chǎn)業(yè)的技術和市場變革!

